環(huán)氧樹脂是指任何基本成分或固化的最終產(chǎn)品的環(huán)氧樹脂,以及作為一個俗名環(huán)氧化物官能團。環(huán)氧樹脂,也稱為聚環(huán)氧化物,是一類反應性預聚物和含有環(huán)氧基的聚合物。
環(huán)氧樹脂可以通過催化均聚反應與自身反應,也可以與多種共反應物(包括多官能胺,酸(和酸酐),酚,醇和硫醇(通常稱為硫醇)反應(交聯(lián))這些共反應物通常被稱為硬化劑或固化劑,而交聯(lián)反應通常被稱為固化。
多環(huán)氧化物本身或與多官能硬化劑的反應形成熱固性聚合物,通常具有良好的機械性能以及高的耐熱性和耐化學性。環(huán)氧樹脂具有廣泛的應用,包括金屬涂層,用于電子/電氣組件/ LED,高壓電絕緣體,油漆刷制造,纖維增強塑料材料以及用于結(jié)構(gòu)和其他目的的粘合劑。
大多數(shù)商業(yè)上使用的環(huán)氧單體的通過用化合物反應生成酸性羥基和表氯醇:
由這樣的環(huán)氧單體生產(chǎn)的環(huán)氧樹脂稱為基于縮水甘油基的環(huán)氧樹脂。羥基可以衍生自脂族二醇,多元醇(聚醚多元醇),酚類化合物或二羧酸。酚可以是雙酚A和酚醛清漆等化合物。多元醇可以是化合物,例如 1,4-丁二醇。二-和多元醇產(chǎn)生二縮水甘油基聚醚。二羧酸例如六氫鄰苯二甲酸用于二乙交酯酯樹脂。代替羥基,也 可以使胺或酰胺的氮原子與表氯醇反應。
用于環(huán)氧樹脂的等生產(chǎn)途徑是轉(zhuǎn)化的脂族或環(huán)脂族烯烴與過酸:
可以看出,與基于縮水甘油基的環(huán)氧樹脂相反,這種環(huán)氧單體的這種生產(chǎn)不需要酸性氫原子而是需要脂族雙鍵。
環(huán)氧基有時也稱為環(huán)氧乙烷基。
最常見的環(huán)氧樹脂是基于 環(huán)氧氯丙烷(ECH)與雙酚A反應,產(chǎn)生另一種化學物質(zhì),稱為雙酚A二縮水甘油醚。這代表了最基本的,即最低分子量的環(huán)氧樹脂,通常被稱為BADGE或DGEBA。當前,基于BADGE的樹脂是最廣泛商業(yè)化的樹脂。其他常見的樹脂包括BFDGE,它是通過ECH與雙酚F反應制得的 。
在該兩階段反應中,首先將表氯醇添加到雙酚A中(形成雙(3-氯-2-羥基-丙氧基)雙酚A),然后在縮合反應中與化學計量的氫氧化鈉形成雙環(huán)氧化物。氯原子以氯化鈉的形式釋放,氫原子以水的形式釋放 。
通過形成的雙酚A雙縮水甘油醚與其他雙酚A的反應生成更高分子量的二縮水甘油醚(n≥1),這稱為預聚合:
包含幾個重復單元(n = 1至2)的產(chǎn)品是粘稠的澄清液體;這稱為液態(tài)環(huán)氧樹脂。包含更多重復單元(n = 2至30)的產(chǎn)物在室溫下為無色固體,其相應地稱為固體環(huán)氧樹脂。
代替雙酚A,可以使用其他雙酚(尤其是雙酚F)或溴化雙酚(例如四溴雙酚A)進行所述環(huán)氧化和預聚合。 雙酚F可能會以與雙酚A相似的方式經(jīng)歷環(huán)氧樹脂的形成。與雙酚A樹脂(一旦固化)相比,這些樹脂通常具有更低的粘度和更高的每克平均環(huán)氧含量,這使得雙酚F具有更高的耐化學性。
重要的環(huán)氧樹脂是通過將表氯醇與雙酚A結(jié)合產(chǎn)生雙酚A二縮水甘油醚而生產(chǎn)的。
雙酚A二縮水甘油醚環(huán)氧樹脂的結(jié)構(gòu): n 表示聚合的亞單元數(shù),通常在0至25的范圍內(nèi)。
在制造過程中增加雙酚A與表氯醇的比例會產(chǎn)生具有縮水甘油基端基的較高分子量的線性聚醚,根據(jù)所獲得的分子量,它們在室溫下為半固體至硬質(zhì)結(jié)晶材料。這種合成途徑被稱為“太妃糖”過程。更高分子量的環(huán)氧樹脂的更現(xiàn)代的制造方法是從液態(tài)環(huán)氧樹脂(LER)開始,加入計算量的雙酚A,然后加入催化劑,并將反應加熱到大約160°C(320°F)。此過程稱為“前進”。隨著樹脂分子量的增加,環(huán)氧化物的含量降低,材料的性能越來越像熱塑性塑料。分子量非常高的縮聚物(約30 000 – 70 000 g / mol)形成一類稱為苯氧基樹脂,實際上不包含環(huán)氧基(因為末端環(huán)氧基與分??子的總尺寸相比微不足道)。然而,這些樹脂在整個主鏈上確實含有羥基,該羥基也可能經(jīng)歷其他交聯(lián)反應,例如與氨基塑料,表塑料和異氰酸酯。
環(huán)氧樹脂是聚合物或半聚合物材料或低聚物,因此很少作為純物質(zhì)存在,因為可變鏈長是由用于生產(chǎn)它們的聚合反應產(chǎn)生的。可以為某些應用生產(chǎn)高純度等級,例如使用蒸餾提純工藝。高純度液體等級的一個缺點是,由于其高度規(guī)則的結(jié)構(gòu),它們傾向于形成結(jié)晶固體,然后需要熔化才能進行加工。
環(huán)氧樹脂的重要標準是環(huán)氧基含量。這表示為“ 環(huán)氧當量 ”,其是單體的分子量與環(huán)氧基團數(shù)之間的比率。此參數(shù)用于計算固化環(huán)氧樹脂時使用的共反應劑(固化劑)的質(zhì)量。環(huán)氧樹脂通常用化學計量或接近化學計量的固化劑進行固化,以達到最佳的物理性能。
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